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線路板油墨廢水深度凈化方法

2015-07-06 09:35 分類:技術應用 來源:中國污水處理工程網

在線路板生產中,網印、顯影、剝膜等工序會產生一定量的超高濃度油墨廢水,該類廢水一般呈堿性,有機物含量高、成分復雜、可生化性差。目前,實際處理油墨廢水的方式有兩種:一是直接轉移給有資質的危廢處理公司;二是酸沉法預處理后沉渣作為危廢轉移,清液混入綜合廢水進一步處理。相對來說,直接轉移的成本較高,故大部分企業采用了第二種處理方式。不過,2008年推出的《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)對涉電鍍企業的廢水處理提出了更高的要求,尤其是其中的表3標準給企業帶來了巨大的壓力,目前的處理工藝基本無法滿足該標準的要求。筆者提出一種基于高級氧化、膜技術與吸附的組合技術,用于油墨廢水的處理,通過中試實驗考察了其工程應用的可行性,以推動電鍍廢水處理技術的發展。

1實驗材料與方法
某線路板生產廠的油墨廢水主要來源于顯影、脫膜等工序(如油膜、綠油、清潔劑、膨松劑溶液及其后的清洗水、除油劑溶液、除膠溶液、絲印等),實測的廢水水質:pH為12~13,COD10850~15800mg/L,TP2.7~3.6mg/L,氨氮70~90mg/L,TN1000~2000mg/L,SS114.1~137.4mg/L,Cu18.91~22.77mg/L,Pb3.29~7.56mg/L,Cr0.35~0.62mg/L,Ni0.19~0.30mg/L。

中試實驗在企業內進行,處理規模為5m3/d。其中涉及了Fenton氧化、電絮凝、MF、MBR和活性炭吸附等技術,工藝流程如圖1所示。

 

由圖1可見,油墨廢水首先在酸沉池中投加硫酸或石灰,調節pH,使油墨絮體沉淀分離,沉淀池表面負荷為0.75m3/(m2•h);然后進入Fenton氧化池,投加H2O2和FeSO4,進行Fenton氧化,H2O2投加量約110mmol/L,[Fe2+]∶[H2O2]=1∶10,反應時間20min;其后廢水進入電絮凝裝置,該裝置利用高頻脈沖電源,在電流150A,電壓15V的條件下,同時產生氧化、絮凝與氣浮的效果,一方面可以強化重金屬等污染物的分離,進一步提高廢水的可生化性,另一方面可以有效減輕后續微濾膜的污染,反應時間15min;電絮凝之后廢水進入中間水池中,投加堿將pH調至中性,然后進入管式微濾膜(POREX,PVDF,孔徑0.1μm,過濾壓力0.1MPa,切向流速1m/s),濃液回流至中間水池沉淀分離;透過液進入MBR,MBR采用聚丙烯中空纖維超濾膜,孔徑0.1μm,容積負荷為1kg/(m3•d),MLSS為6000~8000mg/L,HRT為24h,膜通量0.1m3/(m2•d)。實驗中發現MBR出水仍然滿足不了(GB21900—2008)的要求,故在MBR之后增加了活性炭吸附環節,活性炭投加量0.8g/L,吸附時間25min。實驗中需檢測的項目有COD、氨氮、TN、TP、pH以及Cu、Pb、Cr、Ni等,檢測方法均為標準方法。

2結果與討論
2.1COD的去除效果
系統連續運行期間,原廢水COD為8000~18000mg/L,經過酸沉、Fenton氧化、電絮凝、TMF過濾和MBR等工序后,COD去除率達到85%~90%,進一步吸附后COD的質量濃度降低至50mg/L以下。

系統運行時各工序對廢水中COD的去除效果如表1所示。

 

由表1可見,酸沉工序主要去除不溶性油墨,其COD去除率約為65.68%;Fenton氧化在系統的作用主要是提高廢水的可生化性〔4〕,其COD去除率為12.07%;電絮凝一方面提高MF的過濾效果,另一方面可減輕膜污染〔5〕,其COD去除率僅為3.09%;TMF對COD的去除率達到40%左右;MBR的COD去除率達到90%,活性炭的COD去除率約為70%。

2.2氨氮和TN的去除效果
廢水中氨氮和TN的去除效果如圖2>所示。

 

由圖2>可見,氨氮和TN的初始質量濃度分別為70~90mg/L和1000~2000mg/L,經過酸沉、Fenton氧化、電絮凝、TMF過濾、MBR和吸附等工序后,去除率均達到95%以上。

系統中不同工序的氨氮和TN去除效果如表2所示。

 

由表2可見,廢水氨氮只占TN的5%左右,經酸沉工序,TN下降了約50%,而氨氮下降了43.17%,說明更多的氮成分存在于可酸沉的油墨顆粒中。Fenton氧化和電絮凝處理之后,廢水中的TN只略有下降,可能是含氮成分的揮發所致,而氨氮質量濃度卻會升高,尤其是電絮凝之后,氨氮升高到最大值約140mg/L,表明油墨中的部分TN會從有機氮轉化成氨氮。TMF過濾可將TN去除到200mg/L以下,氨氮降到50mg/L左右。MBR處理則能有效去除TN和氨氮,出水TN和氨氮分別為21.4、1.6mg/L,這一結果與很多研究一致,其原因是MBR中高濃度的污泥絮體內部會產生缺氧脫氮的效果〔6〕。進一步吸附之后,氨氮小于8mg/L、TN小于15mg/L,出水水質能夠達到(GB21900—2008)表3標準的要求。

 

2.3TP的去除效果
廢水中TP的去除效果如圖3>所示。

 

由圖3>可見,組合工藝對廢水中TP的去除率達到78%~90%。不同工序對TP的去除效果如表3所示。

由表3可見,工藝中對TP去除起主要作用的工序是TMF過濾,其去除率約為58%。經過MBR和吸附處理后,廢水中TP質量濃度小于0.5mg/L,達到(GB21900—2008)表3標準的要求。

2.4重金屬的去除效果
對于涉電鍍的企業來說(GB21900—2008)表3標準中對重金屬給出較低的標準值,確保重金屬達標也是研究的主要目的之一。筆者工藝對Cu、Pb、Cr和Ni的去除效果如表4所示。

由表4可見,廢水經過酸沉、Fenton氧化、電絮凝工序后,重金屬略有降低。經過TMF固液分離系統后,Cu的去除效果最好,去除率達到87%。經過MBR生化處理后,廢水中重金屬Cu、Pb、Cr、Ni的質量濃度分別減少至0.74、0.66、0.25、0.19mg/L,再進一步吸附后,4種重金屬的去除率分別達到95.99%、87.75%、59.90%、47.14%,其出水濃度均達到(GB21900—2008)表3標準的要求。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。

 

2.5主要經濟指標
該工藝處理量約40m3/d,電耗約4.65元/m3,投加的藥劑主要有H2SO4、NaOH和活性炭,藥劑費約3.32元/m3,合計7.97元/m3。組合工藝中活性炭投加量為0.5kg/m3,工藝污泥產生量為0.75kg/m3。產生的污泥外運,交由有資質的單位統一處理處置。

3結論
采用Fenton氧化+電絮凝+TMF+MBR+活性炭工藝處理某線路板廠的油墨廢水,研究結果表明,該工藝對高濃度油墨廢水的處理具有較好的效果。日處理量40t,處理費用約4.94元/t,廢水的COD去除率99%,氨氮的去除率達98%,對TP的去除率達78%~90%,對TN的去除率達99%,對Cu、Pb、Cr和Ni的去除率分別為95.99%、87.75%、59.90%和47.14%,系統處理后廢水水質的可以達到(GB21900—2008)表3標準的要求。

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